Estructura de compuestos triterpénicos de la cutícula vegetalun análisis teórico-experimental

Laburpena

El objetivo principal de la presente Tesis Doctoral es establecer una metodología de caracterización estructural de algunos de los triterpenoides presentes en las ceras cuticulares: - Las amirinas, considerando sus isomerías α y β, ubicadas en las ceras intracuticulares, que presentan función de relleno, aportando rigidez a la cutina. - Los ácidos oleanólico y ursólico, derivados carboxílicos de los primeros, principalmente en ceras epicuticulares, que supone la interfase planta-entorno. Éstos adoptan distintas formas semicristalinas o cristalinas en función de factores externos. La metodología usada es una combinación de cálculos físico-químicos basados en la Teoría del Funcional de Densidad (DFT) con técnicas experimentales como las espectroscopías Raman e infrarroja (IR), y la calorimetría diferencial de barrido (DSC) y la microscopía electrónica de barrido (SEM). Las conclusiones más relevantes obtenidas son: - Existe una gran tendencia de las amirinas a formar agregados diméricos y triméricos trigonales en ordenamiento semicristalino unidos por interacciones no electrostáticas. - La microscopía SEM y la DSC indican que las mezclas isoméricas muestran dominios estructurales de α- y β-amirina independientes. - Cálculos DFT demuestran que las mezclas de amirinas presentan heterogeneidad estructural. La formación de un trímero trigonal se favorece por el impedimento estérico de los grupos metilo en el anillo terminal de β-amirina. - Se deduce una fórmula semiempírica que, a partir del espectro Raman, permite calcular la proporción de isómeros en las mezclas. - Los ácidos oleanólico y ursólico presentan una gran tendencia a formar agregados dirigidos por la formación de enlaces de hidrógeno y estabilizados por interacciones no electrostáticas. - La combinación de los grupos funcionales implicados en los enlaces de hidrógeno determina el modo de agregación y ensamblaje preferente de los ácidos oleanólico y ursólico. - Los ácidos oleanólico y ursólico presentan una distribución heterogénea de dominios de diferentes confórmeros.