N,N-dialquilhidrazonas como iminas N-dialquilamino sustituidas. Aplicaciones en reacciones de tipo Staudinger y Strecker

Resumen

Capítulo I: Se ha desarrollado una metodología de síntesis diastereoselectiva de 4-alquil-3-aminoazetidin-2-onas consistente tan sólo en dos etapas: (1) Cicloadición [2+2] entre N,N-dialquilhidrazonas quirales de aldehídos alifáticos y aminocetenas y (2) Eliminación del auxiliar quiral mediante rotura oxidante del enlace N-N con perácidos de las N-dialquilamino-b-lactamas resultantes. Estudios computacionales realizados apoyan un mecanismo tipo Staudinger para esta reacción de cicloadición [2+2]. Se puede elegir la configuración relativa de las b-lactamas obtenidas modificando la temperratura de reacción. Cabe resaltar que la selectividad trans observada a altas temperaturas es un complemento de los métodos existentes de cicloadición esterocontrolada de iminas alifáticas a cetenas, que conducen a los derivados cis. La disponibilidad de los dos enantiómeros del auxiliar quiral empleado incrementa la potencialidad de esta metodología, ya que permite la obtención de los cicloaductos con la configuración absoluta deseada. La apertura del heterociclo de los productos sintetizados conduce a los correspondientes a,b-diaminoácidos, componentes de diversos compuestos de interés biológico. Capítulo II: Las N,N-dialquilhidrazonas presentan una reactividad electrofílica que permite su utilización como sustratos en reacciones tipo Strecker. Se ha desarrollado una versión altamente diastereoselectiva empleando N,N-dialquilhidrazonas alifáticas derivadas de la (2S,5S)-2,5-difenilpirrolidina como auxiliar quiral. Además, se ha llevado a cabo el proceso de adición de cianuro a N,N-dialquilhidrazonas alifáticas empleando tioureas aquirales como organocatalizadores, originándose los productos de cianación con excelentes rendimientos. Por último, se ha realizado la primera reacción tipo Strecker en agua, sin necesidad de codisolventes ni catalizadores, obteniéndose los productos puros con rendimientos cuantitavos, en tiempos cortos de reacci