Induccion asimetrica en las reacciones intermoleculares de pauson-khand de derivados quirales de acidos propiolicos

Resumen

SE HA REALIZADO UN ESTUDIO METODOLOGICO COMPLETO DE LAS REACCIONES DE PAUSON-KHAND INTERMOLECULARES DE ALQUINOS DEFICIENTES DE ELECTONES UTILIZANDO COMO AUXILIARES QUIRALES ALCOHOLES, OXAZOLIDINONAS Y SULTAMAS UNIDOS AL TRIPLE ENLACE MEDIANTE UN ENLACE ESTER O AMIDA. LAS DIASTEREOSELECTIVIDADES OBTENIDAS UTILIZANDO LOS ALCOHOLES QUIRALES HAN SIDO EN GENERAL BAJAS MIENTRAS QUE CON LAS OXAZOLIDINONAS Y LA BORNAN-10,2-SULTAMA LAS DIASTEREOSELECTIVIDADESA OSCILARON ENTRE BUENAS A EXCEPCIONALES. EN CONCRETO, UTILIZANDO LA BORNAN-10,2-SULTAMA LAS CICLOADICIONES RESULTARON TOTALMENTE DIASTEREOSELECTIVAS OBSERVANDOSE UN UNICO ADUCTO TANTO POR RMN COMO POR HPLC. LA CONFIGURACION ABSOLUTA DE LOS ADUCTOS OBTENIDOS SE HA DETERMINADO POR DIFRACCION DE RAYOS X O BIEN POR DICROISMO CIRCULAR. POR ULTIMO, APROVECHANDO LOS ELEVADOS RENDIMIENTO Y DIASTEREOSELECTIVIDAD ALCANZADOS EN LA CICLOADICION CON EL NORBORNADIENO UTILIZANDO LA BORNAN-10,2-SULTAMA SE HA DESARROLLADO UNA METODOLOGIA PARA LA SINTESIS DE CICLOPENTENONAS FUNCIONALIZADAS EN POSICION 4, PRODUCTOS DE ELEVADO INTERES SINTETICO, EN FORMA ENANTIOMERICAMENTE PURA.