Reaccion de hidrovinilacion de olefinas catalizada por compuestos organometalicos de niquel y paladio

Resumen

SE HA ESTUDIADO LA REACCION DE HIDROVINILACION DE OLEFINAS CON DIFERENTES COMPLEJOS ORGANOMETALICOS CATIONICOS DE NIQUEL Y PALADIO, DE FORMULA GENERAL (M(R)(CH3CN)(P)2) (BF4), COMO PRECURSORES CATALITICOS. ENCONTRADO QUE LAS OLEFINAS QUE EXPERIMENTAN LA REACCION DE HIDROVINILACION CON ESTE TIPO DE PRECURSORES CATALITICOS SON LOS DIENOS CONJUGADOS Y LAS OLEFINAS CICLICAS TENSIONADAS, ES EL CASO DE ESTIRENO, QUE CON EL PRECURSOR CATALITICO (NI(2,4,6-ME3C6H2)(CH3CN)(P(CH2C6H5)3)2)(BF4), SE OBTIENE 3-FENIL-1-BUTENO CON UNA SELECTIVIDAD DEL 98% Y UN TOF DE 1915 H-1, Y DE NORBORNENO, CON EL QUE SE OBTIENE EXO-2-VINILNORBORNANO CON UNA SELECTIVIDAD DEL 94% Y UN TOF 4300 H-1. LAS REACCIONES TRANSCURREN POR UN MECANISMO VIA M-H, HABIENDO OBSERVADO QUE LOS COMPUESTOS CON FOSFINAS MONODENTADAS SON MAS ACTIVOS QUE LOS QUE CONTIENEN FOSFINAS BIDENTADAS, Y QUE LOS SISTEMAS DE NIQUEL SON MAS ACTIVOS QUE LOS BASADOS EN PALADIO. IGUALMENTE SE HA ESTUDIADO LA REACCION DE COPOLIMERIZACION ENTRE ETILENO Y MONOXIDO DE CARBONO CON ESTOS PRECURSORES CATALITICOS, ENCONTRANDO QUE TANTO LOS SISTEMAS BASADOS EN NIQUEL, COMO LOS BASADOS EN PALADIO SON ACTIVOS. CONCRETAMENTE CON EL PRECURSOS CATALITICO (PD(2,4,6-ME3C6H2)(CH3CN)(P(CH2C6H5)3)2)(BF4) A 50 C SE OBTIENE UNA PRODUCTIVIDAD DE 9.8 G DE POLIMERO (G DE PD)-1 H-1. SON LOS MEJORES RESULTADOS DESCRITOS HASTA EL MOMENTO CON SISTEMAS BASADOS EN PALADIO Y FOSFINAS MONODENTADAS EN ESTAS CONDICIONES.