Complejos de cetonas impedidas estericamente con ciclodextrinas. Estudios por rmn y calculos teoricos (mm y dm)

Resumen

Se ha llevado a cabo el estudio de complejos entre diferentes cetonas impedidas estéricamente con ciclodextrinas por RMN y cálculos teóricos (MM y DM) determinando: sus estequiometrías, constantes de formación, geometrías y su posible bimodalidad. Los estudios por MM resultaron infructuosos mientras que los estudios por DM permitieron llegar a una solución final sobre la geometría y bimodalidad de los complejos. Con estos estudios se ha podido establecer un orden de prioridades para compuestos cetónicas con beta-ciclodextrina, siendo la inclusión del grupo terc-butilo preferida a la de cadenas alquílicas cortas (con menos de 4 átomos de carbono), comparable a la del grupo ciclohexilo y superada por la de los grupos fenilo y adamantilo. Se ha estudiado y comparado la capaciad de enantiodiferenciación de las ciclodextrinas frente a substancias con aplicaciones industriales: alcanfor y derivados, por RMN. En estos estudios se determina una disminución en la capacidad de enantiodiferenciación de las ciclodextrinas al aumentar el tamaño de la cavidad de ciclodextrian atribuida a la mayor distancia entre ambas substancias quirales y a una disminución en el orden estequiométrico ciclodextrina:substrato. Se ha iniciado la emulación teórica de complejos con estequiometría diferente a 1:1, en concreto el complejo 1:2 alcanfor: alfa-ciclodextrina, mediante cálculos de DM con el programa MacroModel. Se ha optimizado la emulación teórica del completo con el campo de fuerzas MM3*, restricciones de movimiento de +- 4 A, un tiempo de registro de 6000 ps y modelo GB/SA para el agua, consiguiendo mejorar considerablemente la aproximación a los resultados experimentales respecto a un estudio teórico anterior. Se han estudiado por RMN los posibles cambios conformacionales en substratos alcohólicos cíclicos, tras su complejación con beta-ciclodextrina y la capacidad de enantiodiferenciación de la beta-ciclodextrian frente al