Polymer supported and homogeneous organocatalysts for asymetric reactionsfrom batch to continuous flow applications

Resumen

El objetivo general de esta tesis es establecer una ruta sintética para la inmovilización de organocatalizadores en soporte polimérico. En primer lugar, describimos el desarrollo de ?,?-difenylprolinol metil/trimetilsilil éteres soportados en poliestireno (PS) a través de cicloadiciones azida-alquino catalizadas por cobre (CuAAC). Además, se tratará la preparación de tiourea homogéneas derivadas de prolina, asi como organocatalizadores de tipo squaramida y tiourea soportados en poliestireno para su uso en catálisis se enlace de hidrojeno. La formación y la aplicación de éteres de diarilprolinol inmovilizados PS se probó con éxito en reacciones de tipo Michael. Asimismo, se estudió la actividad y selectividad de tioureas bifuncionales derivadas de prolina en la reacción anti-Mannich enantioselectiva y se obtuvieron selectividades moderadas. La fácil preparación del organocatalizador de tipo squaramida soportado en PS dio lugar a, actividades y enantioselectividades elevadas en reacciones de adición de Michael. Además, todas las ventajas de los catalizadores inmovilizados sobre soporte sólido, como el reciclaje y aplicaciones de flujo continuo se han realizado con éxito. Al mismo tiempo, una tiourea organocatalitica soportada en PS ha sido elaborada con un enfoque adaptado a partir de la síntesis de la squaramida relacionada. Esta tiourea se utilizó en la reacción de ?-aminación junto con la propia squaramida, proporcionando resultados de buena a moderados en la ?-hydrazination de compuestos 1,3-dicarbonílicos. Por lo tanto, hemos sido capaces de desarrollar organocatalizadores soportados sobre polímero eficaces que han sido utilizados en aplicaciones de reciclaje y de flujo continuo con éxito.