Dual transition metal/photoredox catalysis for the synthesis of quaternary carbon stereocenters

Resumen

Los estereocentros de carbono cuaternario son ubicuos en moléculas bioactivas y farmacéuticamente relevantes. Sin embargo, la construcción de enlaces C-C que conducen a carbonos cuaternarios quirales aún permanece poco desarrollada. Nuestro grupo ha explorado reacciones de sustitución alílica mediante el empleo de carbonatos cíclicos de vinilo (VCC) como motivos de sustrato privilegiado, lo que permite la formación versátil de bloques de construcción estéreo definidos. Sin embargo, en el momento del inicio de este trabajo de tesis, la atención se había centrado simplemente en los métodos preparativos que daban lugar a enlaces C-X (X = N, B, S y O) tetrasustituidos. Por lo tanto, con el fin de expandir el repertorio de metodologías que conducen a centros de carbono estéricamente exigentes, el objetivo principal de esta tesis doctoral fue el desarrollo de nuevos protocolos sintéticos enantioselectivos y / o diastereoselectivos que involucran formaciones de enlaces CC mientras conducen a estereocentros de carbono cuaternario vía dual Reacciones de alquilación alílica catalizadas por TM o fotoredox dual /catalizadas por TM.Se planteó la hipótesis de que los métodos catalíticos duales podrían ayudar a salvar la reactividad conocida de las especies electrofílicas de Pd alílico con sus congéneres nucleofílicos, mientras que la fusión de la catálisis fotorredox y TM debería permitir el acoplamiento cruzado directo de VCC y especies de radicales reactivos inaccesibles.