Síntesis de alil- y alquenilboronatos por reacciones de carboboración catalizada por Pd

Resumen

Esta memoria recoge el trabajo y los resultados obtenidos a lo largo de la presente Tesis Doctoral. El manuscrito incluye una Introducción que consta de cuatro apartados; el primero de ellos describe la naturaleza y el comportamiento de los compuestos de boro, y más concretamente, de los derivados de ácidos borónicos haciendo especial mención a su clasificación, propiedades, métodos de preparación y reacciones en las que están involucrados. A continuación, en un segundo apartado se tratan las reacciones de ciclación de compuestos poliinsaturados catalizadas por metales de transición, en especial de 1,6-eninos, centrándose en los aspectos mecanísticos de las mismas y en el desarrollo de reacciones de ciclación mediante procesos de tipo tándem que facilitan la funcionalización de dichos sustratos. En este apartado se presta especial atención a los procesos de ciclación en cascada con incorporación del grupo borilo, describiendo las reacciones de ciclación borilativa de compuestos poliinsaturados desarrolladas hasta el momento. En la tercera parte de la Introducción, se describen los procesos de difuncionalización de alquenos catalizados por paladio para la formación de enlaces C-N. En el cuarto apartado, se tratan las reacciones que involucran la formación de complejos de paladio en estado de oxidación (IV) como intermedios en procesos de formación de enlaces C-heteroátomo. El apartado de Resultados y discusión se divide en cuatro secciones principales donde se exponen los resultados obtenidos en relación a los procesos de formación de enlaces C-C y C-B de los distintos compuestos poliinsaturados estudiados. En el primer apartado, se describe y se racionaliza la reactividad de complejos ciclometalados de Pd(II) y Pt(II) frente a compuestos que contienen enlaces B-B o B-H y en el segundo apartado se exponen los resultados obtenidos en los ensayos de aminoborilación intramolecular de alquenos. En el tercer apartado se describen los resultados obtenidos en la preparación de alquil- y alilboronatos mediante el estudio de la reacción de ciclación borilativa catalizada por paladio de varios tipos de especies poliinsaturadas como son los 1,5-eninos, 1,6-eninos con un alqueno conjugado y su análogo con un grupo alquino conjugado. Por último, en el cuarto apartado se expone el desarrollo de una nueva metodología para la síntesis de alil- y alquenilboronatos a partir de 1,6-eninos con un carbonato alílico en su estructura. En el tercer y cuarto apartados se recogen, a modo de ejemplo, algunas transformaciones realizadas sobre los boronatos resultantes. Junto con la recopilación de los resultados y los datos más relevantes del trabajo, se presentan las diferentes propuestas mecanísticas, fruto de nuestra investigación en el campo experimental y algunos estudios computacionales, que han proporcionado un conocimiento más profundo sobre el transcurso de los procesos bajo estudio.