Estudio del ion cr2+ en cristales con la estructura de la fluorita mediante espectroscopias cw-epr y eseem

Resumen

EN ESTA TESIS SE RECOGE EL ESTUDIO DEL ION CR2+ EN CRISTALES DE CAF2, SRF2, BAF2 Y SRCL2, TODOS CON LA ESTRUCTURA DE LA FLUORITA, UTILIZANDO TECNICAS BASADAS EN LA RESONANCIA PARAMAGNETICA ELECTRONICA: CW-EPR, ENDOR Y ESEEM. LOS ESTUDIOS DE EPR EN ONDA CONTINUA REALIZADOS ENTRE 4 Y 300 K TANTO EN BANDA X COMO EN BANDA Q HAN PERMITIDO DETERMINAR LA SIMETRIA DE LOS CENTROS ASI COMO LAS COMPONENTES DEL TENSOR G, LOS PARAMETROS CARACTERISTICOS DE LA ESTRUCTURA FINA Y, EN LA MAYORIA DE LOS CASOS, LAS COMPONENTES DEL TENSOR HIPERFINO. A LA HORA DE OBTENER INFORMACION SOBRE LA INTERACCION SUPERHIPERFINA HA SIDO NECESARIO RECURRIR A TECNICAS MAS POTENTES ESPECTRALMENTE COMO SON EL ENDOR Y EL ESEEM. LOS EXPERIMENTOS DE ENDOR HAN DADO POBRES RESULTADOS MIENTRAS QUE EL ESEEM, MUY POCO UTILIZADO EN PROBLEMAS DE ESTE TIPO, HA DADO UNOS RESULTADOS EXCELENTES. PARA SU INTERPRETACION HA SIDO NECESARIO PONER A PUNTO EL FORMALISMO TEORICO DE ESTA NOVEDOSA TECNICA PARA EL CASO DE IONES CON ESPIN ELECTRONICO DISTINTO A 1/2. DE LA INTERPRETACION DE ESTOS RESULTADOS HEMOS PODISO OBTENER LAS CONSTANTES DEL TENSOR SUPERHIPERFINO ASI COMO PROPONER UN MODELO DE DEFECTO PARA CADA UNO DE LOS CENTROS ESTUDIADOS Y DISCUTIR EL ORIGEN DE LA DISTORSION, TRAS ANALIZAR LOS PARAMETROS CON EL MODELO CLO A. - CR2+ EN BAF2 Y SRCL2: DISTORSION TETRAGONAL. INTERACCION DOMINANTE CON 4 ANIONES QUE NOS LLEVAN A PROPONER UN ION DESPLAZADO DEL CENTRO EN LA DIRECCION TETRAGONAL. - CR2+ EN SRF2: DISTORSION ORTORROMBICA. SE LLEGA A RESOLVER LA INTERACCION CON 3 CAPAS DE COORDINACION. - CR2+ EN CAF2 CRECIDO CON CRF3: DISTORSION ORTORROMBICA ANALOGA AL CENTRO DE CR2+ EN SRF2. - CR2+ EN CAF2 CRECIDO CON CR2O3: ORTORROMBICO PERO INTERACCIONANDO CON 2 IONES DE FLUOR, QUE NOS LLEVA A PROPONER UN CENTRO ESTABILIZADO CON IMPUREZA O2-. CONCLUSION FINAL: LA TENDENCIA DEL CR2+ A FORMAR COMPLEJOS PLANO CUADRADOS SALIENDO DEL CENTRO EN REDES GRANDES FRENTE A LA DISTORSION