Asymmetric a-functionalization of cyclid ketones promoted by bronsted base/h-bond catalysts

Résumé

En esta tesis doctoral se han desarrollado nuevas metodologías para la ¿-funcionalización regio- y estereoselectiva de cetonas cíclicas. Para ello se han empleado catalizadores con carácter bifuncional base de Brønsted/dador de enlace de H, cuya acción se basa en procesos de transferencia de protón. El estudio se ha basado en la funcionalización de ¿-tetralonas y ¿-alquenil cicloalcanonas, ya que dichos sustratos podrían ser desprotonados mediante bases débiles al conducir a enolatos parcialmente estabilizados (anión alílico/bencílico) favoreciendo el proceso catalítico.En nuestra investigación se ha observado que las ¿-tetralonas ¿-sustituidas son capaces de reaccionar con varios aceptores en condiciones suaves por acción de un catalizador bifuncional base de Brønsted/enlace de H adecuado de manera regio- y estereoselectiva.En el caso de la funcionalización de ¿-alquenil cicloalcanonas, los estudios llevados a cabo con sistemas cíclicos revelaron que los correspondientes dienolatos generados in situ son capaces de reaccionar con varios electrófilos predominantemente en el C¿ y de forma estereoselectiva.