Síntesis, caracterización y propiedades de sistemas constituidos por entidades (mo6) (m=v, mo, w, mn, co, ni) y aniones (xo4) (x=p, s, as)

Abstract

SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS, CARACTERIZACION Y ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS Y MAGNETICAS DE UNA SERIE DE COMPUESTOS CONSTITUIDOS POR ENTIDADES ]MO6] (M=V,MO,W,MN,CO,NI) Y ANIONES ]XO4] (P,S,AS). ASIMISMO, SE HA REALIZADO UN ANALISIS DE LAS CORRELACIONES EXISTENTES ENTRE SUS COMPORTAMIENTOS MAGNETICOS Y CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES. SE HAN ESTUDIADO TRES SULFATOS DE VANADILO, PRESENTANDO CADA UNO UN COMPORTAMIENTO MAGNETICO DIFERENTE: ANTIFERROMAGNETISMO EN EL VOSO4.H2O, FERROMAGNETISMO EN EL ALFA-VOSO4 Y FERRIMAGNETISMO EN EL BETA-VOSO4. LOS FOSFATOS DE MOLIBDENILO, MOOPO4 Y (MOO)2P4O13, EXHIBEN UN COMPORTAMIENTO ANTIFERROMAGNETICO. LOS ESTUDIOS DE RMN DE 31P HAN MOSTRADO INEQUIVOCAMENTE LA PARTICIPACION DE LOS GRUPOS ]PO4] EN LOS MECANISMOS DE CANJE. LOS ENLACES MO-O EN ESTOS COMPUESTOS PRESENTAN UN SIGNIFICATIVO GRADO DE COVALENCIA. LOS COMPUESTOS DE FORMULA MP2O7 (M=MO, W) HAN SIDO SINTETIZADOS, Y LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL PIROFOSFATO DE WOLFRAMIO RESUELTA POR DIFRACCION DE RAYOS X SOBRE MUESTRA POLICRISTALINA. AMBOS COMPUESTOS MUESTRAN INTERACCIONES DEBILES DE CARACTER ANTIFERROMAGNETICO. SE HA PREPARADO EN FASE PURA EL METAFOSFATO DE MOLIBDENO (III), MO(PO3)3. EL ANALISIS POR ESPECTROSCOPIA EPR HA MOSTRADO LA EXISTENCIA DE TRES CENTROS METALICOS DIFERENTES EN SU ESTRUCTURA, ASI COMO LA PRESENCIA DE UN IMPORTANTE "ZERO-FIELD SPLITTING". LOS ARSENIATOS MNASO4.1.1H2O, MN2AS2O7, CO3(ASO4)2.8H2O Y NI3(ASO4)2.8H2O, PRESENTAN COMPORTAMIENTOS ANTIFERROMAGNETICOS 3D, PARTICIPANDO LOS GRUPOS ]ASO4] EN LOS MECANISMO DE CANJE. LA SUSTITUCION EN EL COMPUESTO NI3(PO4)2.NH2O(N=0,8) DE LOS CATIONES NI2+POR LOS IONES DIAMAGNETICO MG2+, CONDUCE A LA FORMACION DE SOLUCIONES SOLIDAS (NI, MG)3(PO4)2.NH2O. EL ANALISIS DE LA DISTRIBUCION CATIONICA Y PROPIEDADES MAGNETICAS DE ESTAS SOLUCIONES PERMITE DEDUCIR LA EXISTENCIA DE INTERACCIONES FERROMAGNETICAS INTRADIMERICAS PREDOMINANTES EN LOS FOSFATOS Y AR