Clorocomplejos de rodio(I) con ligandos dinitrogenados conteniendo un grupo amino primario

Abstract

En este trabajo se estudian las reacciones de complejos dímeros de rodio (RhCIL2)2(L2=COD, NBD; L=CO) con diversos ligandos dinitrogenados (LL') que contienen un grupo amino primario, determinando la influencia de los ligandos L presentes en el complejo de partida, de los ligandos LL y de las estequiometrías Rh/LL' utilizadas en la obtención de los productos. Se han preparado 50 compuestos que han sido caracterizados mediante análisis elemental, espectroscopías infrarroja y de resonancia magnética nuclear, conductividad eléctrica, espectrometría de masas (FAB) y, cuando ha sido posible, por difracción de rayos X. Los ligandos LL ensayados han sido ligandos quelatantes tales como diaminas alifáticas que contienen un grupo amino primario y otro terciario cíclico, diaminas aromáticas, aminoalquilpiridinas y 2-(2-aminometil)-1-metilpirrol. También se ha estudiado el comportamiento de ligandos imino-amino no quelatantes tales como aminoquinolinas no sustituidas en la posición 8 del anillo. El estudio del comportamiento en disolución de los complejos diolefínicos revela el carácter fluxional de los mismos, teniendo lugar diferentes procesos de asociación o de disociación. En los compuestos pentacoordinados (RhCI(diolefina)( -LL') se observan procesos intramoleculares, mientras que en los compuestos tetracoordinados (Rh(diolefina)( -LL') (RhCI2(diolefina)) o (RhCI2(dialefina)) o (RhCI(diolefina)( -LL')) los procesos son intermoleculares vía la formación de especies dímeras con ligando LL' puente. Algunos complejos con aminoqinolinas muestran en estado sólido interacciones N-H...CI-Rh, originando estructuras supramoleculares, y una interacción C-H...Rh, siendo ambas del tipo enlace de hidrógeno.