Preparación y utilidad sintética de hidrazonas fosforadas

  1. LOPEZ AREJOLA, YAGO
Dirigida por:
  1. Francisco Javier Palacios Gambra Director/a
  2. Domitila Aparicio Gutiérrez Codirector/a

Universidad de defensa: Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea

Fecha de defensa: 16 de diciembre de 2003

Tribunal:
  1. José Luis García Ruano Presidente/a
  2. Eduardo Martinez de Marigorta Izaga Secretario/a
  3. Joaquín Plumet Ortega Vocal
  4. Orazio Attanasi Vocal
  5. José Manuel Concellón Gracia (1950-2010) Vocal
Departamento:
  1. Química Orgánica I

Tipo: Tesis

Teseo: 103713 DIALNET

Resumen

Se ha desarrollado una metodología sintética para la preparación de hidrazonas a-fosforiladas y éstas han sido utilizadas como productos de partida para acceder a N-amino 1-azadienos con o sin grupo fosforado en C-3 mediante reacción de Wittig-Horner y condesaciones aldólicas respectivamente. Las hidrazonas a,b-insaturadas pueden ciclarse mediante una adición de Michael intramolecular dando lugar a las correspondientes 2-pirazolinas. Estos heterociclos fueron regio y diastereoselectivamente reducidos a las cis-pirazolidinas. El derivado con un anillo de furilo en C-5 fue transformado en el éster de la azaprolina. Los 1-azadienos derivados de hidrazonas también reaccionan con dienófilos electrodefientes a través de una cicloadición concertada conducente a los derivados piridínicos. Las a-clorohidrazonas son precursoras de azoalquenos que reacionan con una amplia gama de nucleófilos dando lugar a los compuestos organofosforados a-sustituidos. Se han conseguido buenos excesos diastereoméricos cuando se usaron aminas quirales como el t-leucinol o azoalquenos derivados de lactato. Los azoalquenos también reaccionan en cicloadiciones de Diels-Alder con olefinas ricas en electrones para dar lugar a tetrahidropiridazinas 4-fosforadas. La reacción con enaminas condujo, sin embargo, a los N-aminopirroles.