Reacciones de amidación de enlaces múltiples carbono-carbono promovidas por el reactivo de yodo hipervalente pifa

Abstract

En el presente trabajo de investigación se describe el desarrollo de nuevos procesos de enlaces múltiples carbono-carbono mediante el empleo del reactivo de yodo hipervalente [bis(trifluoroacetoxi)yodo]benceno (PIFA). Tras llevar a cabo el proceso de optimización evaluando, entre otros parámetros, la naturaleza del resto amídico, la reacción de amidación intramolecular de olefinas tuvo lugar de manera muy efectiva y condujo a la formación de heterociclos de 5 y 6 eslabones, consiguiéndose la síntesis de diferentes pirrolidinas, piperidinas, isoindolinonas e isoquinolinonas. Así mismo, se han realizado diversas pruebas experimentales con el fin de elucidar el posible mecanismo de la transformación descrita y se ha realizado un estudio competitivo con una reacción relacionada como es la amidación electróflia aromática promovida por PIFA. De modo análogo, la reacción de amidación intramolecular de alquinos, sustituidos en suposición terminal por diferentes grupos aromáticos y vinílicos, tiene lugar de manera muy eficaz y conduce a la formación de pirrolidinonas sustituidas en la posición 5 por grupos cetónicos. Ambas transformaciones puestas a punto en la presente tesis doctoral son de enorme interés ya que permiten de manera muy efectiva la síntesis de diferentes esqueletos heterocíclicos. De hecho, se demuestra que la reacción de amidación de alquinos encuentra aplicación en al obtención de un intermedio clave en la síntesis de la alcaloide (+/-)-clausenamida.