Diseño de sistemas Mono, Di y Polinucleares de Cu(II) y ligandos tridentados planosestructura y propiedades magnéticas

Resumen

SE HAN DISEÑADO VIAS DE SINTESIS PARA LA OBTENCION DE SISTEMAS DE CU (II) Y LIGANDOS N-HETEROCICLICOS RIGIDOS Y CASI PLANOS COMO EL TERPY (2 2':6' 2''-TERPIRIDINA) EL TPT (2 4 6-TRIS(2-PIRIDIN) 1 3 5-TRIAZINA) O EL BPCA (ANION MONOVALENTE N-2-PIRIDINILCARBONIL-2-PIRIDINACARBOXIMIDATO). LOS COMPLEJOS SE HAN CARACTERIZADO A TRAVES DE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS (I.R. UV-V R.S.E.) Y EN ALGUNOS CASOS POR LA RESOLUCION DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA POR DIFRACCION DE RAYOS X SOBRE MONOCRISTAL. EL ION CU (II) SE ENCUENTRA PENTACOORDINADO EN LASENTIDADES MONO-NUCLEARES CU (L SUB III) X SUB 2 (X=HALURO O PSEUDOHALURO) CON UNA TOPOLOGIA PROXIMA A LA PIRAMIDAL DE BASE CUADRADA MIENTRAS QUE EN LOS COMPLEJOS CU(L SUB III) SUB 2 (A) SUB 2 (A=ANION NO COORDINANTE) LA TOPOLOGIA DEL CROMOFORO CUN SUB 6 PRESENTE EN LOS MISMOS ES OCTAEDRICA ALARGADA TETRAGONALMENTE COMO CONSECUENCIA DEL EFECTO JAHN-TELLER. SE HAN PREPARADO COMPUESTOS QUE CONTIENEN LAS ENTIDADES DINUCLEARES (CU (TERPY)) SUB 2 B CON DIFERENTES GRUPOS FUNCIONALES (B) CON CAPACIDAD PARA ACTUAR COMO PUENTE ENTRE CENTROS METALICOS (HALUROS PSEUDOHALUROS CARBOXILATOS OH OXALATO CLORANILATO DIHIDROXIBENZOQUINONATO) Y LAS ENTIDADES POLINUCLEARES CU (BPCA) X (CON X=CL BR). EN LA MAYORIA DE LOS CASOS LA TOPOLOGIA DE LA ESFERA DE COORDINACION DEL CU(II) ESTA MUY PROXIMA A LA PIRAMIDAL DE BASE CUADRADA. EL VALOR DE LAS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO MAGNETICO EN CADA CASO SE HA CALCULADOA PARTIR DE LAS MEDIDAS DE LAS SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA CON LA TEMPERATURA Y EN EL CASO DE VALORES DE J PROXIMOS A LA ENERGIA DE LA RADIACION DE MICROONDAS A PARTIR DE LOS ESPECTROS DE R.S.E. SE HAN ENCONTRADO INTENSIDADES DE ACOPLAMIENTO MAGNETICO ENTRE LOS IONES CU(II) DE MUY DIFERENTE MAGNITUD (J ENTRE0.04 Y 152 CM ELEVADO A -1) QUE SE HAN RACIONALIZADO EN FUNCION DE LA DISTANCIA CU-CU LA NATURALEZA DEL LIGANDO QUE ACTUA COMO PUENTE Y LA TOPOLOGIA DE LA ENTIDAD DINUCLEAR O POLINUCLEAR.