Diseño de métodos de síntesis de polifosfacenos con propiedades especiales

Resumen

Esta Tesis Doctoral describe, en primer lugar, un nuevo procedimiento de síntesis del poli(diclorofosfazeno), [NPC12]n, producto de partida de la mayor parte de los polifosfazenos. El metodo se basa en la adición de ácido sulfámico y sulfato cálcico dihidratado a una mezcla equimolecular de pentacloruro de fósforo y cloruro armónico en 1,2,3-triclorobenceno y su posterior calentamiento a reflujo. Se comprueba que en una primera etapa se forman ciclos, especialmente [NPC1 2]3 y [NPCl 2]4, y oligomeros, [NPCl2]m, de bajo peso molecular, y en una segunda etapa se produce la apertura de los ciclos, catalizada por el H2NSO3H y el CaSO4 H2O, para dar el polímero de alto peso molecular. En una variante del método anterior, útil sobre todo cuando se emplean cantidades de PCl5 superiores a 50 g, la primera parte del proceso se lleva a cabo en 1,1¿,2,2¿-tetracloroetileno y la segunda en 1,2,4-C6 H3 Cl3. Las principales ventajas del nuevo procedimiento, que ha sido patentado, son su sencilles, su aceptable rendimiento y que se parte de productos baratos, lo que lo convierte en un excelente metodo preparativo a escala de laboratorio y supone un primer paso en el cambio de escala para su utilizacion en planta piloto. La puesta a punto del metodo anterior simplificó en gran medida la obtención de grandes cantidades de los polifenoxifosfacenos, por ejemplo la de poli (bifenoxifosfazeno) [NP(O2C12H6)]n, PSP, algunas de cuyas propiedades han sido estudiadas con vistas, tanto a su posible utilización industrial como para analizar su estabilidad frente a reacciones quimicas habituales. En particular, se comprobó que el calentamiento término, la radiación ultravioleta y la acción de los ácidos produce una degradación controlada de las cadenas, lo que ha conducido a un método sintético para generar poliespirofosfazenos con distintas distribuciones de peso molecular. Asi mismo, se estudiaron sus propiedades en disolución (a distintos pe