Nuevos polímeros porosos como soportes para catalizadores

  1. Verde Sesto, Ester
Dirigée par:
  1. Eva María Maya Hernández Directeur/trice
  2. Félix Sánchez Alonso Directeur/trice

Université de défendre: Universidad Autónoma de Madrid

Fecha de defensa: 07 mars 2014

Jury:
  1. Tomás Torres Cebada President
  2. Juan Rodriguez Hernandez Secrétaire
  3. Jesús Julián Pérez Torrente Rapporteur
  4. Daniel Grande Rapporteur
  5. Enrique Sastre Andrés Rapporteur

Type: Thèses

Résumé

3.4. Conclusiones ¿ Se han conseguido preparar polímeros poliaromáticos mesoporosos (PAFs) con alta estabilidad térmica y química mediante reacciones de Suzuki asistidas por microondas, empleando monómeros tetrayodados y tetrabromados con distinta geometría y ácidos p¿fenildiborónicos. Los materiales derivados de los monómeros yodados presentaron una mayor superficie BET que sus análogos sintetizados a partir de los monómeros bromados. Todos estos materiales resultaron adecuados para ser empleados como soportes de catalizadores. ¿ Se ha conseguido post¿funcionalizar estos PAFs con grupos ácidos (sulfónicos) y básicos (aminas), obteniendo nuevos materiales mesoporosos, tanto monofuncionalizados como bifuncionalizados, con buenos rendimientos. ¿ Los PAFs monofuncionalizados, que presentan estos centros catalíticamente activos aislados, se pueden utilizar para catalizar una variedad de reacciones ácidas o básicas, o en cascada. El material bifuncionalizado (PAF¿SPF¿SO3H¿NH2) preparado mostró que estos grupos funcionales pueden coexistir sobre un mismo soporte y ser utilizados eficazmente para reacciones catalíticas ácidobásicas en cascada. Estos catalizadores heterogeneizados pueden ser reciclados hasta ocho¿diez veces con muy pequeña pérdida de actividad. ¿ Se ha preparado un PAF monofuncionalizado mesoporoso, PAF¿NO2, desarrollado a partir de un monómero tetrayodado prefuncionalizado con un grupo nitro. Al polímero mesoporoso reducido, PAF¿NH2, se le han incorporado ligandos de diferente naturaleza, quiral (N¿prolina) y no quiral (N¿piridino). Estos materiales se han preparado fácilmente se han empleado con éxito como soportes de metales de transición, cobre(I) y rodio(I). ¿ Estos catalizadores heterogeneizados fueron eficaces en diversas reacciones orgánicas (ciclopropanaciones, hidrogenaciones y MCRs), mejorando el comportamiento de los correspondientes catalizadores homogéneos sintetizados, además de ser reciclados hasta quince veces sin observar pérdida de su actividad. Conclusiones 232 ¿ El PAF¿NPro¿Cu(I) dio lugar a excesos enantioméricos entre un 30 y un 85% en reacciones de ciclopropanción de diferentes olefinas.