Estudio sobre la cooperación pd-zn en acoplamientos catalizados po rpdpropagrgilaciones y adiciones conjugadas. Síntesis
- Lorenzo Fernández, Paula
- Ángel Rodríguez de Lera Doktorvater/Doktormutter
- Jose Miguel Aurrecoechea Fernandez Doktorvater/Doktormutter
Universität der Verteidigung: Universidade de Vigo
Fecha de defensa: 27 von Oktober von 2011
- Carmen Nájera Domingo Präsident/in
- Susana Álvarez Rodríguez Sekretär/in
- Kilian Muñiz Vocal
- Francisco Javier Palacios Gambra Vocal
- Juan Carlos Carretero Gonzálvez Vocal
Art: Dissertation
Zusammenfassung
En los últimos años han aparecido ejemplos de la co-catálisis de Pd con otros metales de transición com Au, Cr, Ag, Rh o Cu, donde no sólo se evidencia la sinergia bimetálica durante la etapa de transmetalación, sino también la aparición de una reactividad diferente de la habitual sobre el otro metal. Un ejemplo de esta cooperatividad es el aumento de la reactividad observado en reacciones mediadas por Pd y Zn que conducen a procesos altamente efectivos de Síntesis Orgánica, donde la capacidad del organozinc com ácido de Lewis permite, por ejemplo, la activiación de un grupo carbonilo. La importancia que están adquiriendo en los últimos añs las especies bimetálicas y su repercusión en Síntesis Orgánica son algunos de los motores impulsores de los estudios incluidos en esta memoria, com es el caso de la carbonilpropargilación catalizada por Pd en presencia de Zn y de la adición conjugada de organozinicios a sistemas a-B-insaturados, también catalizadas por Pd. Estas dos transformaciones, que comparten el acoplamiento cruzado de Negishi la catálisis de paladio y la presencia de un organozincio, ponen en evidencia la sinergira entre los dos metales, lo que refuerza el contexto de la hipótesis planteaas en nuestro grupo de investigación de que transcurren a través de intermedios bimetálicos. Por otra parte, de la misma forma que estas especies bimetálicas constituyen la pieza fundamental para el funcionamiento de los ciclos catalíticos estudiados en esta memoria, los factores de trasncripción son los engranajes clave en la maquinaria de transcripción génica y su actividad se encuentra íntimamente relacionada con el desarrollo celular. Es el caso de los factores de transcripción NF- kB, cuya inhibición es fundamental para detener el desarrollo de procesos perjudiciales para la evolución de la vida de un organismo. Esto justifica la importancia del diseño y síntesis de nuevos inhibidores orientados a inhibir el complejo IKK, relacionado con la actividad de NF-kB. En esta memoria, se presentará el diseño y síntesis de arotinoides adamantílicos inhibidores de IKK, los cuales han permitido analizar las interacciones con el receptor a través de la incorporación de motivos estructurales com chalcona, heterociclos y/o estilbeno.