Estudio comparativo mediante espectroscopia dieléctrica y dispersión de neutrones de la dinámica de sistemas poliméricos formadores de vidrios

Zusammenfassung

EL OBJETIVO FUNDAMENTAL DE ESTE TRABAJO ERA CONTRIBUIR AL CONOCIMIENTO DEL COMPORTAMIENTO DINAMICO DE SISTEMAS FORMADORES DE VIDRIOS DE TIPO POLIMERICO EN RELACION CON EL PROBLEMA DE LA TRANSICION VITREA. PARA ELLO SE HA ESTUDIADO LA DINAMICA DE TRES POLIMEROS: POLI (CLORURO DE VINILO) (PVC), POLI (VINIL METIL ETER) (PVME), Y POLI (BISFENOL-A, 2 HIDROXIPROPILETER) (FENOXI,PH), MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DIELECTRICA (ED) (INTERVALO DE TIEMPOS ACCESIBLES = 10 ELEVADO A 7 - 10 S) Y DISPERSION CUASIELASTICA INCOHERENTE DE NEUTRONES (QENS) (INTERVALO ACCESIBLE = 10 ELEVADO A 13 - 10 ELEVADO A 8 S). COMBINANDO AMBOS TIPOS DE TECNICAS HEMOS CUBIERTO UN INTERVALO DE TIEMPOS CARACTERISTICOS DE MAS DE DOCE ORDENES DE MAGNITUD. POR OTRA PARTE, SE HAN DESARROLLADO METODOS FENOMENOLOGICOS DE ANALISIS DE DATOS QUE PERMITEN COMPARAR LOS RESULTADOS DE LAS DISTINTAS TECNICAS UTILIZADAS. LOS RESULTADOS MAS NOVEDOSOS OBTENIDOS PUEDEN RESUMIRSE EN: - SE HA OBSERVADO Y CARACTERIZADO UN CAMBIO EN EL COMPORTAMIENTO DINAMICO DE LOS SISTEMAS ESTUDIADOS EN UNA REGION DE TEMPERATURA TC=1,2 TG, DONDE TG ES LA TEMPERATURA DE LA TRANSICION VITREA EXPERIMENTAL. EN ESTA REGION, LAS RELAJACIONES ALFA Y BETA OBSERVADAS MEDIANTE ED (T<TC) CONVERGEN EN UN UNICO PROCESO QUE HEMOS DENOMINADO ALFA BETA. A T TC, SOLO SE OBSERVA MEDIANTE QENS EL PROCESO ALFA BETA CUYO TIEMPO DE RELAJACION SIGUE UN COMPORTAMIENTO CON LA TEMPERATURA TIPO ARRHENIUS. LA FUNCION DE DISPERSION INTERMEDIA CORRESPONDIENTE A ESTE PROCESO NO ES UNA EXPONENCIAL SIMPLE AUNQUE PUEDE DESCRIBIRSE BIEN MEDIANTE UN FUNCION KOHLRAUSCH-WILLIAMS-WATTS (KWW) CON UN PARAMETRO DE FORMA SIMILAR AL DE LA FUNCION DE RELAJACION DE LA RELAJACION ALFA OBSERVADA A T<TC. - EN TODO EL INTERVALO DE TEMPERATURAS ESTUDIADO SE HA OBSERVADO UN CAMBIO EN EL COMPORTAMIENTO DINAMICO QUE TIENE LUGAR EN UN TIEMPO DE "CROSSOVER" TC=2PS. A T<TC LA FUNCION DE DISPERSION INTERMEDIA ES DE TIPO EXPONENCIAL SIMPLE, MIEN