Espectroscopia láser de complejos intermolecularesestudio de anilina, fenol y 4-abn con halometanos

Resumen

EMPLEANDO UN JET SUPERSONICO PARA LA PRODUCCION DE COMPLEJOS DE VAN DER WAALS, SE OBTIENEN LOS ESPECTROS LIF DE BAJA Y ALTA RESOLUCION Y DE HOLE BURNING DE LOS DERIVADOS BENCENICOS ANILINA, FENOL Y 4-ABN CON UN CONJUNTO DE DISOLVENTES APOLARES, CH4, C2H6 Y CF4, Y POLARES CHF3, CH2F2, CH3F, CH3CL Y CF3CL. LOS ESPECTROS LIF DE LOS COMPLEJOS DE VDW DE LOS CROMOFOROS CON LOS DISOLVENTES APOLARES, EXCEPTO CON EL CF4, PRESENTAN BANDAS DESPLAZADAS HACIA EL ROJO SIENDO MAS ESTABLES EN EL ESTADO ELECTRONICO EXCITADO QUE EN EL FUNDAMENTAL, Y DOMINANDO LAS FUERZAS DE DISPERSION. LOS COMPLEJOS CON CF4 DESPLAZAN HACIA EL AZUL DEBIDO A UNA INTERACCION DE CARACTER REPULSIVO DE LOS ATOMOS DE F CON LA NUBE ELECTRONICA DEL ANILLO AROMATICO. LOS CONTORNOS ROTACIONALES SONDE TIPO C, INDICANDO QUE EL DISOLVENTE SE COLOCA SOBRE EL PLANO DEL ANILLO AROMATICO. SIN EMBARGO, AL EMPLEAR DISOLVENTES POLARES LOS DESPLAZAMIENTOS DE LAS BANDAS DE LOS COMPLEJOS SON TANTO AL ROJO COMO AL AZUL. LAS BANDAS QUE DESPLAZAN AL ROJO POSEEN CONTORNOS ROTACIONALES DE TIPO B INDICANDO QUE LA MOLECULA DE DISOLVENTE ESTA EN EL MISMO PLANO DEL ANILLO AROMATICO INTERACCIONANDO MEDIANTE UN ENLACE DE HIDROGENO CON LOS PROTONES DE LOS GRUPOS AMINO E HIDROXILO. LOS COMPLEJOS QUE DESPLAZAN AL AZUL PRESENTAN CONTORNOS ROTACIONALES DE TIPO C. SUGIRIENDO GEOMETRIAS DONDE EL PROTON ACIDICO DEL DISOLVENTE FORMA UN ENLACE DE HIDROGENO CON LA NUBE ELECTRONICA DEL ANILLO AROMATICO DE LOS CROMOFOROS.