Asymmetric synthesis of alfa-thiofunctionalized carbonyl compoundsaccess to thioepoxides and tertiary thiols

Résumé

Muchos productos naturales y sustancias bioactivas, asi como ligandos empleados en síntesis asimétrica son compuestos organosulfurados. Más concretamente, las unidades estructurales que contienen carbonilos tiofuncionalizados están presentes en muchos compuestos biológicamente activos y/o son importantes precursores para su síntesis. Por ello, han sido notables los esfuerzos realizados con el fin de desarrollar métodos estereocontrolados para la preparación de este tipo de unidades. Dos de las aproximaciones comunes implican, por un lado, las ¿-sulfenilaciones de compuestos carbonílicos, y por otro lado, la adición conjugada de nucleófilos de azufre a aceptores de Michael. Basándose en estas estrategias se han desarrollado muchos protocolos que hoy en día proporcionan acceso a compuestos carbonílicos tiofuncionalizados. Sin embargo, a pesar del progreso, en este contexto, todavía hay algunas limitaciones. Como por ejemplo, la ausencia de métodos para acceder a compuestos ¿,ß-tioepoxicarbonílicos (tioepóxidos) de forma directa y estereocontrolada; asi como la escasez de protocolos para preparar tioles terciarios. Así, el objetivo principal de la presente tesis doctoral ha sido desarrollar nuevas metodologías para la síntesis asimétrica de derivados de acidos carboxílicos alfa,ß-thioepoxicarbonilícos y alfa-mercapto alfa,alfa-disustituidos.