2-azadienos derivados de beta-aminoácidos como herramientas sintéticas

Résumé

En esta memoria se desarrollan y optimizan métodos de preparación de 2-azadienos con grupos electrodonores en la posición 1 del sistema azadiénico, derivados de alfa y beta aminoácidos, mediante una estrategia sencilla y eficaz basada en la adición conjugada de amidinas a compuestos acetilénicos, así como, mediante reacciones de enaminas con compuestos carbonílicos o sus equivalentes sintéticos. Se ha estudiado el comportamiento de dichos 1-amino-2-azadienos frente a una variada gama de reactivos con enlaces múltiples para la formación de compuestos acíclicos y heterocíclicos nitrogenadaos funcionalizados. Se han sintetizado 5-amino-4-pirrolin-3-onas a partir de 1-amino-2-azadienos sustituidos con un grupo carboxilato en la posición 3 y un grupo metilo en la posición 1 del sistema azadiénico, mediante una ciclación intramolecular, a través del tautómero enamínico. Además, se ha comprobado que estos sustratos reaccionan regioselectivamente frente a electrófilos por su posición más nucleófila, el carbono C-4. Por otra parte, se han preparado 2-azadienos-3-fluorados a partir de fosfazenos N-vinílicos derivados de beta-aminoesteres y beta-aminonitrilos y con sustituyentes fluorados, y se ha explorado su utilidad como sustratos de partida en la preparación heterociclos fluorados derivados de piridina e isoquinolina, a través de reacciones hetero-Diels-Alder con demanda electrónica inversa.