Nuevas aplicaciones de las cicloadiciones (4+2)1,-síntesis asimétrica de (7) helicenoquinonas. 2,- desaromatización de p-alquilfenoles con oxono

Résumé

1,- SÍNTESIS ASIMÉTRICA DE (7)HELICENOBISQUINONAS 1.1,- Síntesis de bisdienos. 1.2,- Reacciones de Diels-Alder con (SS)-(p-tolilsulfinil)-1,4-benzoquinona: obtención de (7)helicenobisquinonas enantioméricamente puras. Tras haberse sintetizado los bisdienos, se llevaron a cabo las reacciones de Diels-Alder con (SS)-2-(p-tolilsufini)-1,4-benzoquinona. La posterior aromatización de los anillos hidroaromáticos B y F se llevo a cabo con diferentes oxidantes, pudiendo obtenerse ambos enanatiomeros de la tetrahidro(7)helicenobisquinona. El empleo de bisdienos adecuadamente sustituidos permitió acceder al esqueleto de tetrahidro(7)helicenobisquinona en un único paso de síntesis. 2,- SÍNTESIS DE P-PEROXIQUINOLES Y P-QUINOLES 2.1,- Síntesis de p-peroxiquinoles y p-quinoles. En este segundo capítulo de la Tesis Doctoral se ha puesto a punto un método de síntesis de para-peroxiquinoles mediante desaromatización oxidante de para-alquilquinoles empleándose el reactivo comercial oxono como fuente de oxígeno singlete. Así mismo, es posible acceder a los correspondientes para-quinoles en un solo paso de síntesis mediante reducción in situ de los para-peroxiquinoles sintetizados empleándose Na2S2O3 como agente reductor. 2.2,- Síntesis de epoziquinoles a partir de p-peroxiquinoles. Habiéndose puesto a punto un método que permita acceder a gran variedad de p-peroxiquinoles con buenos rendimientos, nos propusimos llevar a cabo la síntesis de epoxiquinoles a partir de algunos de los p-peroxiquinoles sintetizados. Las condiciones óptimas encontradas consistieron en el empleo de una cantidad catalítica de triton B, empleándose diclorometano como disolvente. Dada la tendencia de estos p-peroxiquinoles a ciclarse en medio ácido, se abordó la síntesis de los correspondientes epóxidos en una sola etapa de reacción mediante una secuencia que implicase una primera ciclación en medio ácido y posterior ciclación hacia los ep