Desprotonacion de ligandos n-heterocíclicos coordinados a fragmentos organometálicosnuevos patrones de reactividad

Zusammenfassung

En la presente Memoria se estudia fundamentalmente la evolución de los productos de desprotonación de compuestos organometálicos con ligandos N-alquilimidazol (N-RIm). Los fragmentos organometálicos empleados han sido de fac-{Re(CO)3} y cis-{Mo(¿3-alilo)(CO)2} debido a que, en general, sus compuestos son fáciles de preparar y presentan una gran estabilidad. En primer lugar se han estudiado los compuestos que presentan un ligando diimina (como la 2,2'-bipiridina o la 1,10-fenantrolina) y un ligando N-RIm en posiciones mutuamente cis, y se ha encontrado que, dependiendo del metal, el producto resultante de la desprotonación puede ser un complejo 2-imidazolilo, precursor de un carbeno NH N-heterocíclico (NH-NHC) o el producto de acoplamiento C-C entre el imidazol y la diimina. La extensión de estos estudios a los derivados de Re(I) con tres ligandos imidazol da lugar a los productos de apertura de uno de los heterociclos aromáticos o a los complejos 2-imidazolilo, dependiendo de la naturaleza del sustituyente presente en el ligando imidazol. Al estudiar la desprotonación de los derivados neutros de Re(I) con dos ligandos N-RIm y triflato se produce la activación de dos ligandos imidazol, originando, después de añadir la cantidad equimolar de ácido, los correspondientes complejos bis(NH-NHC). Finalmente se han estudiado las reacciones de desprotonación de los complejos catiónicos [Re(CO)3(N-RIm)2(L)]+, donde L es un nitrilo, un isonitrilo o una fosfina. En los dos primeros casos se han obtenido los productos de activación de los ligandos insaturados, formándose metalaciclos de 5 ó 4 miembros respectivamente, mientras que con los ligandos fosfina la reactividad depende en gran medida de los sustituyentes de la misma.